《食物科学》:东北农业大学陈倩传授等:气相
发布时间:
2026-03-25 16:31
来源: Z6·尊龙时凯官方网站
原创
GC-IMS是GC取IMS间的耦合。GC的感化是将复杂的夹杂物分手为零丁组分以削减正在IMS中合作性电离。IMS布局次要包罗气、电离源、漂移管和信号检测器(图1C),此中电离源和漂移管是焦点部门。电离源正在很大程度上决定了IMS的机能,按照其放射性可分为非辐射源(如电喷雾离子源和电晕放电离子源)及辐射源(如241Am、63Ni和3H)。此中辐射源因为设想简单、不变和持久的劣势,特别是镍(63Ni),照旧是目前使用最为普遍的电离源。漂移管是IMS中最环节的组件,离子化学反映几乎都正在该区域完成,保守商用漂移管由陶瓷和金属环组件构成,其成品笨沉且成本高。跟着新型替代材料(如聚合材料)的呈现,以及微电子加工手艺的成长正正在使漂移管的机能、体积及成本均愈加满脚出产及科研的需求。
正在GC-IMS的成长里程中呈现了多品种型:1)手持式GC-IMS设备,其具有体积小、便于照顾的特点,合用于现场监测;2)集束毛细管柱(multicapillary column,MCC)联用IMS设备,利用MCC替代常规单个毛细管柱,极大提高了色谱柱的阐发速度,目前食物范畴中次要利用的GC-IMS型号是由G。A。S。公司研发出产的FlavourSpec®(图1A、B),其属于MCC-IMS,可以或许通过顶空(headspace,HS)进样对液态和固态复杂基质样品中痕量挥发性风味物质进行快速阐发;3)热裂解GC-IMS,其次要用于生物大阐发,可将大热解为小气体,再经GC和IMS二次分手并检测;4)GC-双极性IMS,其具有共用电离区和2 个IMS,GC取IMS电离区间接相连,可以或许实现正负离子模式下的同时检测。
白酒、黄酒、白兰地和葡萄酒是世界闻名酒类,也是不良商贩进行酒类掺假和贸易欺诈的热点对象。目前GC-IMS手艺次要正在这4 类酒的产地溯源、品牌和喷鼻型区分、酒龄判别及质量分级方面得以使用,并取得了较好的辨别结果。绍兴黄酒是我国地舆标记产物,取同类产物比拟,其受欢送度具有绝对劣势。Chen Tong等以绍兴、湖北等地的黄酒为研究对象,使用GCIMS建立其风味指纹图谱,同时正在彩色模子的根本上选择特征峰并连系QDA成立分类模子,分类结果最佳(预测集的准确分类率为95。35%)。此外,GC-IMS手艺还可用于酒类的品牌和喷鼻型区分。对于古越龙山、塔牌和会稽山3 种分歧品牌的黄酒,通过GC-IMS风味组分阐发得出,苯甲醛、乙酸异戊酯和丁酮正在分歧品牌中含量差别较大,可做为特征VOCs,别的,VOCs连系PCA可快速、无效区分分歧品牌黄酒。正在关于分歧喷鼻型白酒(浓喷鼻型、酱喷鼻型和清喷鼻型)的风味阐发中,GC-IMS风味指纹图谱取PCA相连系可对分歧喷鼻型白酒进行较着区分。家喻户晓,诸如黄酒、白酒、白兰地和葡萄酒等发酵酒精饮料,陈化时间越长,其风味和口感等质量一般越高。GC-IMS谱图因具有曲不雅可视的特点,可对比分歧储藏时间样品的风味图谱(如黄酒、白酒和白兰地),快速发觉取储藏时间相关的特征风味物质,连系化学计量学方式对其储藏时间进行判别或预测。Zhu Wenyao等操纵葡萄酒的GC-IMS数据通过PCA-LDA、PLS-DA、kNN、SVM、XGBoost、ANN 6种预测模子进行喷鼻气化学阐发,还能够实现对葡萄酒的感官质量分级,此中ANN的预测精确率达到95。4%,预测结果最佳。
为汇聚全球聪慧共探财产变化标的目的,搭建跨学科、跨国界的协同立异平台,由食物科学研究院、中国肉类食物分析研究核心、国度市场监视办理总局手艺立异核心(动物替代卵白)、中国食物社《食物科学》(EI收录)、中国食物社《Food Science and Human Wellness》(SCI收录)、中国食物社《Journal of Future Foods》(ESCI收录)从办,西南大学、 农业科学院、 农产物加工业手艺立异联盟、沉庆工商大学、沉庆三峡学院、西华大学、成都大学、四川旅逛学院、西昌学院、结合大学、 中国健康办理协会特殊食物取动物养分分会配合从办 的“ 第三届大食物不雅·将来食物科技立异国际研讨会 ”, 将于2026年4月25-26日 (4月24日全天报到) 正在中国 沉庆召开。
肉成品是人们日常饮食中不成或缺的部门,但近年来不竭有肉成品掺假事务,肉类产物的实正在性正越来越遭到人们注沉。Arroyo-Manzanares等正在研究GC-IMS的2 种数据阐发方式(非靶向和靶向)对分歧喂养体例(橡子和饲料)伊比利亚猪所产火腿的区分成果中得出,非靶向阐发分类准确率为90%,而靶向阐发分类准确率为100%;随后,该团队又探究无损采样体例下,GC-IMS手艺对分歧豢养体例和品种所对应火腿的区分结果,研究利用无菌一次性不锈钢针头收集火腿脂肪样品,采用OPLS-DA对豢养体例及品种进行区分,准确分类率别离为91。7%和100%。Li Wenqian等别离采用GC×GC-飞翔时间质谱和GC-IMS方式研究分歧地域6 种干腌火腿的挥发性化合物,前者检出265 种VOCs,GC-IMS虽仅检出45 种VOCs,但经PCA后,GC-IMS能够将这6 种样品进行较好的区分,而前者则不克不及。陈通等同样采用GC-IMS连系PCA和LDA的方式对59 个牛肉、羊肉和鸡肉样品进行了较好的区分,分析准确分类率达到98。3%。此外,GC-IMS还合用于肉类掺假判定和储藏期判别,当羊肉中猪肉和鸡肉掺入量别离跨越5%和10%时,一些特征VOCs含量可被检测到发生变化,同时PCA可将分歧掺假肉样较着区分。因为新疆地域幅员广宽,分歧地域天然和出产前提及豢养悬殊,因此分歧产区羊肉的风味也存正在较大差别。通过GC-IMS手艺成立分歧产区羊肉的特征指纹图谱库,将图谱库数据取统计阐发连系能够快速判别样品产地和掺假消息。
正在电离后,离子经周期闭合离子门进入漂移区,并向探测器活动,正在这个过程中,因为受电场的加快感化及逆向漂移气体碰撞的减速感化,离子最终以不变的挪动速度达到探测器并发生微安级电流。因而,信号强度用电压单元暗示。离子迁徙率系数!
除对橄榄油进行分级外,GC-IMS正在EVOO的产地溯源和掺假检测中也有使用。Gerhardt等使用带有法式升温的GC-IMS连系LDA和kNN对产于西班牙和意大利的EVOO进行分类,准确分类率别离为98%和92%。别的,相对于常规恒温GC-IMS,带有法式升温的GC-IMS可以或许提高非靶向VOCs的分辩率。当食物产于临近的地舆或食物掺假程度较低时,单一的实正在性辨别手艺可能会导致判别成果不精确。Schwolow等将FT-IR光谱和GC-IMS数据进行初级融合,并将其用于EVOO产地(希腊、成果表白,取零丁基于GC-IMS和FT-IR光谱获得的数据比拟,初级数据融合可提高分类模子的预测能力和不变性。向EVOO中掺入1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯、榛子油、向日葵油和菜籽油等是欺诈者的手段。GC-IMS手艺连系PCA不只能够很好区分EVOO取其他油类(POO和其他品种动物油),还可无效判别其他油类正在EVOO中的掺假环境(掺假辨别率可达5%)。
IMS手艺是一项痕量化合物表征手艺,该手艺具有优秀的活络性和灵敏的反映速度,已正在公共平安、军事、制药、医学临床和检测等范畴普遍使用。然而,对于食物这类基质复杂的样品,IMS阐发凡是会呈现离子合作、离子堆积和分辩度下降,进而呈现假阳性。因而,IMS常取色谱(GC和液相色谱)和质谱联用以提高其分手和阐发判定机能。
阐发物通过CG-IMS阐发会获得3 个参数,即GC保留时间、IMS迁徙时间和信号强度(图2A)。按照保留时间可获得保留指数,连系迁徙时间能够检索它们正在数据库中对应的物质,进行二次定性;基于信号强度,常常采用外标法对物质进行绝对定量,也可间接计较峰体积进行相对定量。此外,CG-IMS阐发数据还可进一步为特征性指纹图谱(图2B)。图中每个点代表1 种挥发性无机化合物(VOC),点的色度代表含量,因而,样品所含VOC组分的品种和含量差别曲不雅可视。
近年来,GC-IMS已正在肉类、动物油、蜂蜜、酒类、生果、咖啡和鸡蛋等多种食物实正在性辨别中得以使用,涉及分级取品种区分、品种辨别、掺假判定、产地溯源、储藏期判别和精辟程度判定等方面。
GC-IMS工做流程可分为5 个部门:进样、GC分手、电离化、离子分手和离子检测。GC-IMS的最常见进样体例分为间接进样和HS进样。间接进样常使用于监测和医学相关研究;加热HS进样正在食物阐发中尤为常用,收集到的阐发气体正在载气(N2或合成空气)带动下进入GC仪,因为分歧正在GC中的极性及吸附性质的差别而发生各自相异的挪动速度,进而保留时间分歧。经GC初步分手后的各组分会进入到IMS,并正在电离区发生负、正离子化(图1C)。本文以正离子化模式(正在食物阐发中最为常见)进行申明:正在无样品时,电离区中的水分和氮气会正在离子源的感化下电离发生H3O+(H2O)m(N2)n,此中。
GC-IMS的呈现可逃溯到1970年,晚期环绕GC-IMS的研究次要关于色谱柱,研究改换多种色谱柱,曲至键合相毛细管柱的呈现才底子上处理了GC溶剂残留、分手效率低等问题。1982年,Baim等报道了新型GC取IMS接口,此立异不只处理了由接口流速分歧所发生的问题(如峰宽扩展),更引领GC-IMS的研究进入迁徙率测按时代。19世纪末,跟着仪器方面的前进,如新型漂移管材料和电离源的呈现,以及新型色谱柱的使用,GC-IMS手艺进入现代成熟成长阶段,并普遍使用于物检测、监测和医学研究等范畴。近年来,GC-IMS起头逐步使用到食物范畴,如酒龄辨别、产地溯源、工艺优化、出产监测、分级和掺假检测、异味阐发及微生物代谢阐发等。
GC-IMS做为新兴食物质量取平安检测手艺,其具有操做简单、高效、环保、便携、活络和经济的劣势,合适当下对食物检测手艺的要求,具有广漠的使用前景。目前该手艺正在食物实正在性辨别范畴的使用次要集中正在肉类成品、动物油、蜂蜜、酒类、生果、咖啡和茶叶等,特别是前2 类,使用标的目的多集中正在分级、品种和品种区分、掺假辨别、溯源阐发和储藏期辨别等方面;GC-IMS手艺对于其他食物的实正在性辨别还有待研究。
此外,GC-IMS正在其他动物油的实正在性辨别中也有所使用。GC共同检测器表征脂肪酸是判别动物油掺假的常规手艺,GC-IMS手艺取GC法比拟,其对掺假花生油(含有分歧比例菜籽油)具有更高判别能力:GC法可检测出的掺假限值为5%;而基于GC-IMS的风味数据连系PCA和CA可以或许判此外掺假限值为1%。别的,Chen Tong等立异地使用大津法阈值朋分和彩色差分法对3 种油样(芝麻油、菜籽油和山茶油)GC-IMS图谱的二维矩阵进行特征峰从动选择和可视化对比,并连系PCA和kNN成立分类模子。成果表白,校正集和预测集的准确识别率别离为100%和98。24%。Dou Xinjing等操纵HS-GC-IMS连系PCA、OPLS-DA和RF化学计量学模子将掺假芝麻油分为2 类,并辨别出掺入喷鼻精的冒充芝麻油的挥发性成分更为简单且次要为吡嗪类化合物,此中检测出的2-甲基丁酸、2-糠硫醇、甲基吡嗪等化合物可做为芝麻喷鼻精标识表记标帜物,使用于此后芝麻油掺假辨别阐发中。动物油的质量和价钱不只取其品种相关,还取精辟程度有主要关系。陈通等基于GC-IMS建立分歧葵花油精辟程度指纹图谱,并通过化学计量方式(PCA、kNN、QDA和FLDA)对无效靶向VOCs进行阐发,成果表白,对分歧精辟程度油样的识别率高达97。30%。Chang Ming等则通过GC-IMS连系PCA、PLS-DA的阐发方式对初榨椰子油、精制、漂白、除臭的椰子油和干燥椰子油3 种分歧类型的椰子油进行研究,成果表白,2-庚酮取己醛可做为辨别标识表记标帜实现对椰子油精辟程度的判别。正在产地溯源方面,Goggin采用GC-IMS连系SLR、RF、高斯过程、SVM和ANN 5 种预测模子(线性和非线 个粗棕榈油(CPO)样品进行区域地舆来历研究,成果发觉,分歧地域的CPO样品均可通过上述模子成功进行指纹识别,且SLR模子的识别结果最佳。
mn取决于反映温度和湿度;而当有样品M进入电离区后会取H 3 O + (H 2 O) m (N 2 ) n 发生质子转移反映,获得单体(式(1)),跟着M浓度的添加会继续反映获得二聚体(式(2))、三聚体和四聚体等,最终的离子产品取漂移管中温度、湿度及样品大小、布局和偶极性相关。
蜂蜜食用汗青长久,可做为天然甜味剂和调味剂,此外还具有较高的养分、保健和药用价值,因而深受青睐。但目前纯蜂蜜出产成本较高,且存正在庞大的供需缺口,因此“假蜂蜜”事务屡禁不止。
此外,成立已知样品VOCs数据库对于GC-IMS实正在性辨别至关主要。建立数据库时,已知样品的样本量要尽量多且具有代表性。另一方面,对于靶向阐发,特征物质的选择很环节,不克不及丢失主要靶向物质。此外,GCIMS正在食物实正在性辨别中的使用还有以下几点待提拔之处:起首,IMS现无数据库仍然不敷完整,不克不及支撑GCIMS对大量未知VOCs的全面定性,可能会影响对一些主要VOCs的进一步研究;因而,VOCs数据库需要进一步拓展才能达到VOCs定性和定量的需求。其次,GC-IMS对风味组分具有极低的检出阈值,但目前以性取样为从,对于宝贵的样品,如火腿,这种取样体例无疑会形成较大的经济丧失,因此GC-IMS的微量取样或无损检测也有待进一步研究。最初,GC-IMS手艺取核磁、质谱等辨别手艺进行数据融合的报道较少,改良数据融合将愈加有益于风味图谱附近食物的辨别。将来,GC-IMS手艺该当取其他VOCs检测方式连系利用,以实现劣势互补,从而供给更为全面的VOCs相关消息;还该当取代谢组学、卵白质组学、微生物组学等配合成长,分析表征食物中的养分成分和挥发性风味物质特征,进一步扩大GC-IMS正在食物范畴的使用范畴,从而鞭策食物财产持续成长。
酒类品种繁多,如白酒、黄酒、啤酒、果酒和奶酒等,酒类质量受产地、原料、出产工艺、酒龄和风味特征等要素的影响较大,因此分歧酒类以至是同种酒类间都可能呈现较大的价钱差别。出于市场好处的,勾兑掺假、标签不实和以次充好的“假酒”着酒类市场。
然而,GC和IMS间的耦合大大添加阐发物的识别消息量,此中包含大量冗余且复杂的数据消息,这凡是需要进行复杂的化学计量学方式阐发。该阐发方式可以或许对数据进行降维简化、判别和预测,以及分歧变量间彼此关系。别的按照阐发特点,如偏最小二乘判别阐发(PLS-DA)、正交偏最小二乘判别阐发(OPLS-DA)、线性判别阐发(LDA)(又称Fisher线性判别阐发(FLDA))、二次线性判别阐发(QDA)、人工神经收集(ANN)、支撑向量机(SVM)和随机丛林(RF),该方式起首需要将已知类此外样品做为锻炼集使计较机具有判别能力,然后才能对未知样品进行分类定性;2)摸索性阐发又称为非监视模式识别方式,如从成分阐发(PCA)和聚类阐发(CA),该方式不需要锻炼集,而是基于样品数据本身的特点将样品分类辨别;3)回归预测,如偏最小二乘回归(PLS-R)阐发和稀少逻辑回归(SLR)阐发,该方式基于因变量取自变量间的关系常用于预测阐发。如表1所示,正在食物实正在性辨别中,取GC-IMS手艺连系的化学计量学方式多种多样(次要为前2 类中的PLS-DA、OPLS-DA、LDA、kNN、PCA和CA等),但其具体使用一般均遵照以程:通过GC-IMS阐发获得样品风味物质指纹图谱,然后以图谱所有风味物质(即非靶向)或部门特征风味物质(即靶向)的含量为变量,并连系上述化学计量学方式进行判别定性或定量阐发。靶向和非靶向阐发各有优错误谬误,此中非靶向阐发更为全面、阐发判别成果更为靠得住,但其数据预处置复杂、耗时;靶向阐发仅选择部门特征VOC为阐发对象,阐发速度快,但靶向物质的选择较为繁琐,且可能丢失主要靶向物质。
为系统提拔我国食物养分取平安的科技立异策源能力,加快科技向现实出产力,鞭策食物财产向绿色化、智能化、高端化转型升级,由食物科学研究院、中国食物社《食物科学》(EI收录)、中国食物社《Food Science and Human Wellness》(SCI收录)、中国食物社《Journal of Future Foods》(ESCI收录)从办,合肥工业大学、安徽农业大学、安徽省食物行业协会、安徽大学、合肥大学、合肥师范学院、工商大学、中国科技大学从属第一病院临床养分科、安徽粮食工程职业学院、安徽省农科院农产物加工研究所、安徽科技学院、皖院、黄山学院、滁州学院、蚌埠学院配合从办的“第六届食物科学取人类健康国际研讨会”,将于 2026年8月15-16日(8月14日全天报到)正在中国 安徽 合肥召开。
东北农业大学食物学院的张碧莹、隋雨萌、陈倩*等次要引见GC-IMS手艺的类型、布局、道理和阐发方式,综述GC-IMS手艺正在抢手食物范畴(肉类、动物油、蜂蜜和酒类等)实正在性辨别中的使用现状和研究,旨正在为食物实正在性问题的处理及食物平安监管供给必然的手艺支持。HS-GC-IMS对冻融0~5 次的烤鸭坯烤制而成的烤鸭中挥发性风味物质进行测定,并连系正交偏最小二乘判别阐发(OPLS-DA)和ROAV确定环节气息标记物,以期为高质量烤鸭风味连结供给理论参考,也为快速解析烤鸭挥发性风味成分思。
此外,市场常用“僵尸肉”和“过时肉”假充一般冷冻肉进行出售。基于GC-IMS获得分歧冻藏时间的猪肉表层脂肪VOCs并连系化学计量学方式可对样品进行优良的归类,且相对感官和理化阐发辨别,GC-IMS手艺更合用于冷冻猪肉多量量快速检测及质量深切阐发。
食用动物油是食物范畴中制假频次最高、制假体例最复杂的食物之一。特级初榨橄榄油(EVOO)是地中海饮食的根基构成,以养分、健康和甘旨而享誉全球,被誉为“液态黄金”。橄榄油除EVOO外,还包罗通俗橄榄油(OO)和初级初榨橄榄油等,EVOO相对于其他品级橄榄油,质量和价钱相差较大。EVOO的保守分级方式,如感官评价和化学参数阐发(如逛离酸度和过氧化值)等费时耗力,还会发生污染。GC-IMS因为其快速、切确和绿色的阐发劣势近年来成为橄榄油分级研究热点(表2)。早正在2011年,Garrido-Delgado等便起头了GC-IMS对EVOO的分级研究,将GC-IMS(离子源为氚)用于区分EVOO、OO和橄榄果渣油(POO),同时比力电离源为紫外(UV)的IMS的分级结果,基于UV-IMS准确分级率为86。1%,而基于GC-IMS的准确分级率为100%。随后,分歧窗者从GC柱的类型(GC和MCC)、温度节制法式(升温法式和恒温法式)、数据阐发方式(靶向和非靶向指纹阐发)、化学计量学方式、数据融合和特定方针物阐发等多个角度(表2)研究GC-IMS对EVOO的分级结果,并进行验证和优化,这些研究成果表白,基于GC-IMS手艺的最高准确分级率均能达88%以上,有的以至可达100%。
出于对更高贸易利润的逃求,国表里时有严沉食物掺假事务发生。食物掺假对象和体例多种多样,掺假对象次要包罗油脂、蜂蜜、乳类、肉类、酒类、水产物、咖啡及喷鼻料等,掺假体例次要包罗稀释、私行添加犯禁物质及产物、标签和产地冒充等,因而处理食物掺假问题十分环节且紧迫。
常见的食物实正在性辨别方式包罗感官法、理化阐发、DNA指纹法、电泳法、同位素阐发法、色谱法、质谱法、光谱法和智能感官法等。这些方式虽有各自的劣势,但大多都存正在不脚之处。比拟以上手艺,GC-离子迁徙谱(GC-IMS)做为一种能够检测挥发性化合物的手艺,其正在食物实正在性辨别中的次要劣势为:1)阐发快速(5~10 min)、活络度高(最小检测值达10-12~10-9)、选择性好;2)无需预处置和富集浓缩(如固相微萃取(SPME))、进样体例简单,可以或许阐发基质线)操做简单、仪器质量轻、续航时间长、便于照顾,合用于尝试室和户外尝试阐发;4)无需实空前提,常压下即可完成测定,利用成底细对较低;5)检测过程不需要无机溶剂辅帮,对敌对、无污染;6)数据成果不变且处置简单,同时能为可视化指纹图谱,出格合用于对比样品间风味成分差别。凭仗以上劣势,近年来,GC-IMS逐步正在食物实正在性辨别阐发中备受注沉。![]()
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